隨著我國水泥行業(yè)的發(fā)展,水泥生產(chǎn)排放的氮氧化物(NOx)量已是居火力發(fā)電、汽車尾氣之后的第三大排放大戶,嚴重影響著環(huán)境。加之近幾年來霧霾天氣對全國各大中型城市的肆虐,水泥脫硝噴槍已迫在眉睫。
水泥工業(yè)脫硝技術(shù)有什么影響呢?
燃料型NOx生成機理
燃料型NOx是指燃料中含氮的有機化合物在燃燒過程中氧化而產(chǎn)生的氮的氧化物。因為燃料中氮原子的接合能較小,所以在水泥窯系統(tǒng)相對較低溫的分解爐內(nèi)產(chǎn)生的燃料NOx較多。
溫度型NOx生成機理
溫度型NOx是指燃燒用空氣中的氮氣,在高溫下氧化產(chǎn)生的NOx。
快速溫度型NOx生成機理
快速溫度型NOx是空氣中的氮分子在著火初級階段,與燃料燃燒產(chǎn)生的中間產(chǎn)物烴等發(fā)生撞擊,生成中間產(chǎn)物HCN和CN等,在經(jīng)氧化生成NOx。一般這種NOx生成量的比例很小,可以忽略不計,所以在水泥工業(yè)中一般不做考慮。
NOx減排措施
NOx減排的途徑理論上一般有兩種:一種是從水泥工藝自身出發(fā),通過控制煅燒來減少NOx的生成,其技術(shù)措施有優(yōu)化燒成控制、使用低NOx燃燒器、分解爐和管道內(nèi)的分級燃燒和調(diào)整配料方案。第二種是從末端治理,控制煙氣中排放的NOx,其技術(shù)措施有選擇性非催化還原法(SNCR)、選擇性催化還原法(SCR)和組合脫硝技術(shù)等。
選擇性非催化還原法(SNCR)脫硝技術(shù)
SNCR脫硝技術(shù)原理簡介
選擇性非催化還原技術(shù),是目前水泥行業(yè)主推的脫硝手段。就是在不采用催化劑的的情況下,在合適的溫度窗口(850~1200℃)噴入脫硝劑氨水或尿素,以此還原煙氣中的NOx。
SNCR脫硝技術(shù)影響因素
(1)溫度
當(dāng)溫度高于1200℃時,NH3的氧化反應(yīng)開始起主導(dǎo)作用,反而生產(chǎn)NO。
溫度低于850℃時,反應(yīng)不完全,造成所謂的“氨穿透”(即氨逃逸),導(dǎo)致新的污染。氨逃逸量即在SNCR下游煙氣中未反應(yīng)的氨氣量,保證氨逃逸量在8mg/Nm3以下是非常重要的,否則會帶來二次污染。同時,在一定的反應(yīng)條件下,還會發(fā)生下列副反應(yīng):
(2)停留時間
任何化學(xué)反應(yīng)都需要有反應(yīng)時間,所以必須保證還原劑與NOx在其反應(yīng)區(qū)域內(nèi)有足夠停留時間,這樣才能保證煙氣中的NOx還原率。NH3停留時間超過1s則可以出現(xiàn)佳NOx脫除率。尿素和氨水需要0.3s~0.4s的停留時間以達到有效的NOx脫除效果。有試驗表明:停留時間從100ms增加到500ms,NOx還原率從70%上升到了93%左右。由于入口煙氣流速較快,需要更短的停留時間來保證NH3與NOx的反應(yīng),氨水相比尿素不需要熱解,NH3在合適溫度區(qū)域的停留時間優(yōu)于尿素。
(3)還原劑
SNCR脫硝工程技術(shù)當(dāng)前主要采用的是氮系還原劑,如:尿素、氨水。尿素與NOx的化學(xué)反應(yīng)較為復(fù)雜,脫除效率不穩(wěn)定,氨的逃逸率較高,容易形成NO,所以作為還原劑氨水比尿素要好。